電子材料的應(yīng)用發(fā)展
銅是人類最早使用的一種金屬。公元前40世紀(jì)人類就開始利用硫化銅礦石在大氣中加熱獲得金屬銅。后來(lái)獲知加入錫(Sn)可以導(dǎo)致熔點(diǎn)下降和強(qiáng)度上升,從此迎來(lái)了青銅器時(shí)代。另外,人類還曾經(jīng)將黃銅作為貨幣使用。到了現(xiàn)代,銅已成為人類文明不可替代的一種導(dǎo)電材料。
18世紀(jì)荷蘭萊頓大學(xué)物理學(xué)教授馬森布洛克發(fā)明了萊頓瓶,在物理學(xué)上第一次能做到儲(chǔ)存電荷并對(duì)其性質(zhì)進(jìn)行研究。1800年意大利物理學(xué)家伏打發(fā)明了電池,為物理學(xué)研究提供了穩(wěn)定的電流源,從而打開了電磁作用這塊未知領(lǐng)域,真正揭開了人類電磁時(shí)代的大幕。1820年丹麥物理學(xué)家奧斯特發(fā)現(xiàn)了電流和磁針相互作用以及電流產(chǎn)生磁場(chǎng)的現(xiàn)象,并用拉丁文發(fā)表了劃時(shí)代的論文《關(guān)于磁針上電流碰撞的實(shí)驗(yàn)》而轟動(dòng)了整個(gè)歐洲。其后法國(guó)的安培發(fā)現(xiàn)了右手螺旋法則以及英國(guó)的法拉第發(fā)現(xiàn)了奧斯特定律的逆定律——磁電感應(yīng)定律。
大約同時(shí)期,人類明白了將線圈環(huán)繞鐵棒,通過(guò)電流可獲得強(qiáng)磁場(chǎng)以及利用天然磁石和電導(dǎo)線可得到回轉(zhuǎn)機(jī)(馬達(dá)),導(dǎo)致了1879年電力機(jī)車的發(fā)明。隨著電力機(jī)車的發(fā)展,高壓輸電線和變電裝置等技術(shù)獲得了不斷地完善與提高。人類對(duì)電與磁的理解,導(dǎo)致了電子學(xué)的飛速發(fā)展(圖1)。
圖1 人類對(duì)電與磁的理解,導(dǎo)致了電子學(xué)的飛速發(fā)展
銅(Cu)為面心立方(FCC)晶體結(jié)構(gòu),因此具有良好的加工性能。另外,耐海水等的腐蝕性良好。Cu的電導(dǎo)率和熱導(dǎo)率僅次于銀(Ag),在導(dǎo)電材料、電器用品、熱交換器具等方面獲得了廣泛的應(yīng)用。日本利用電解熔煉法加工進(jìn)口銅礦石獲得電解銅。但是由于韌銅中含有較多的氧元素,氫元素侵入后容易產(chǎn)生脆化。因此利用真空溶解法將氧含量降低到0.006%以下獲得無(wú)氧銅(OFC)。無(wú)氧銅由于電導(dǎo)率更高、音質(zhì)更好而被普遍應(yīng)用于音響器材或電子樂器。工程上采用相對(duì)電導(dǎo)率來(lái)表征金屬材料的導(dǎo)電性能,即與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)軟銅的電導(dǎo)率(電導(dǎo)率1.7241×10-8(Ω·m)-1)為100%標(biāo)準(zhǔn)的百分比值(%IACS)。無(wú)氧銅的相對(duì)電導(dǎo)率為100%以上。
表1 純銅的組成與用途
種類 |
電導(dǎo)率/%IACS |
Cu純度 |
特點(diǎn)與主要用途 |
無(wú)氧銅(OFC)1類 |
102 |
>99.96% |
音響器材用線材 |
無(wú)氧銅(OFC)2類 |
102 |
>99.99% |
電子管及高真空應(yīng)用 |
韌銅(TPC) |
101 |
>99.90% |
一般電線、密封墊片 |
磷脫氧銅(P-DCu) |
82 |
>99.90% |
導(dǎo)熱管、密封墊片等 |
銅的最大缺點(diǎn)是密度(8.96g/cm3)高、強(qiáng)度較低。從發(fā)電廠出來(lái)的高電壓、高電流經(jīng)過(guò)大跨度架空的高壓線傳輸,希望電纜的質(zhì)量盡可能輕。因此高壓電纜線一般采用IACS為60%的鋁(Al)絞線(芯部為鋼芯線)(圖2)。這是由于根據(jù)電阻計(jì)算,當(dāng)Al的橫截面為銅的1.7倍時(shí),其密度仍僅為銅線的1/3,即使考慮鐵芯線的質(zhì)量,其整體質(zhì)量仍為銅線的50%。
圖2 高壓架空電纜斷面圖
可通過(guò)壓延的方法將銅錠壓延至厚度約75m的銅箔。壓延銅箔主要在鋰離子電池的碳電極上的集電體或手機(jī)折疊部位的柔性印刷電路板上使用。
除了壓延銅箔,還有從溶液中直接獲得電解銅箔。將鼓狀陰極在硫酸銅溶液中邊通電邊拉出即可獲得銅箔。鼓狀電極面的銅箔表面光滑,而溶液面粗糙。但粗糙面與樹脂基板附著性良好,因此被廣泛用于印刷電路板(圖3)。
圖3 銅箔的用途及電解銅箔制造方法
世界上生產(chǎn)量最大的銅合金為含鋅(Zn)20%以上的黃銅(Brass)(表2)。含30%Zn以下的7/3黃銅為加工性良好的α(FCC)單相,但Zn含量超過(guò)40%(6/4黃銅)則會(huì)析出β相(CuZn相),導(dǎo)致銅合金基體硬化,添加較多合金元素Zn時(shí),會(huì)導(dǎo)致黃銅從金黃色變?yōu)辄S色(圖4)。
表2 主要銅合金的成分與特征
種類 |
成分 |
特征與用途 |
7/3黃銅 |
Cu-30%Zn |
加工性好。電器用品 |
鋁青銅 |
Cu-7%Al |
耐海水腐蝕性好。船舶、化工 |
磷青銅 |
Cu-8% Sn-0.2% P |
耐疲勞,彈性好。用于開關(guān) |
鈹青銅 |
Cu-2% Be-0.3% Co |
強(qiáng)度高,彈性與電導(dǎo)性俱佳。電機(jī) |
白銅 |
Cu-10% Ni |
熱交換器、凝汽器 |
圖4 Cu-Zn合金狀態(tài)圖
過(guò)去,半導(dǎo)體的導(dǎo)線主要采用金屬鋁(Al)。這是由于Cu與Si的相容性較差,使用銅導(dǎo)線極易產(chǎn)生短路等故障。隨著集成電路尺寸的急劇縮小,帶來(lái)了鋁導(dǎo)線電阻過(guò)大的問題。伴隨著防止Si和Cu相互擴(kuò)散的阻隔層等制備技術(shù)的進(jìn)步,2000年左右開始改為Cu導(dǎo)線。其后為了防止Cu污染將濺射法改為了電鍍法,同時(shí)在制備時(shí)又采取了密封隔離措施。
液晶電視顯示屏尺寸的擴(kuò)大也同樣帶來(lái)了電阻過(guò)大的問題,其配線也正在從金屬鋁(Al)或金屬鉬(Mo)向Cu線轉(zhuǎn)換。許多電子元件也由于放熱、電導(dǎo)率和成本因素等因素正在向其最適宜的金屬材料方向轉(zhuǎn)換。
對(duì)于精密的電子產(chǎn)品如IC(集成電路),為了減少放熱所帶來(lái)的應(yīng)變,特別需要考慮Si、玻璃與金屬的線膨脹系數(shù)匹配。我們當(dāng)然希望使用熱傳導(dǎo)良好的銅(Cu)或鋁(Al),但由于其線膨脹系數(shù)分別為16.8×106K-1和23×106 K-1,而硅(Si)和玻璃則分別2.4×106K-1和9×106K-1。因此,如果直接將它們復(fù)合在一起,則溫度變化會(huì)導(dǎo)致電子元件變形甚至破壞。針對(duì)電子部件或發(fā)光元件的放熱,一般使用Cu與具有低線膨脹系數(shù)的鎢(W)組成的30%Cu-W金屬基復(fù)合材料(采用粉末冶金方法制作)。
對(duì)于太陽(yáng)能電池板組件,從多晶硅薄片中引出電流的導(dǎo)線如果采用普通的銅線或鋁線,則由于熱脹冷縮有可能導(dǎo)致硅薄(0.2mm)破裂,因此一般采用不會(huì)給硅片施加應(yīng)力的軟Cu等材料(圖5)。
圖5 太陽(yáng)能電池多晶硅基板
玻璃、陶瓷與金屬進(jìn)行封裝時(shí)通常采用可伐合金(Kovar:29% Ni-17% Co-Fe合金)。其在30~400℃之間的線膨脹系數(shù)為4.8×10-6K-1左右,與硬質(zhì)玻璃(硼硅鹽)的線膨脹系數(shù)接近。另外,可伐合金與硬質(zhì)玻璃的相容相好,氣體密封性能佳。
對(duì)于采用樹脂封裝的Si基板上的IC引線(針腳),一般采用銅合金,而對(duì)于要求具有高可靠性、高氣密性的CPU(中央處理器)等電子元件,則必須使用陶瓷或玻璃進(jìn)行封裝,因此要求封裝材料與Si的線膨脹系數(shù)相匹配,引線材料一般采用Fe-42% Ni合金(圖6,圖7)。而對(duì)于一般的樹脂封裝型IC元器件,則采用銅合金(Cu-Fe合金等)作為引線材料。
圖6 Fe-Ni合金的線膨脹系數(shù)
圖7 IC芯片的引腳
常溫附近線膨脹系數(shù)最小的是36% Ni-Fe因瓦合金(Invar:不變的意思)。當(dāng)鐵鎳合金中鎳含量為36%時(shí),在常溫附近其線膨脹系數(shù)可降到最低值(圖6)。這是由于在室溫附近,溫度導(dǎo)致的熱膨脹被鐵磁性變化導(dǎo)致的收縮所抵消。
> Inconel686 ?? ? 2024-05-20
> HastelloyC22 ?? ? 2024-05-20
> HastelloyC4/哈氏合金 ?? ? 2024-05-20
> HastelloyC276/哈氏合金 ?? ? 2024-05-20
> HastelloyC加工與焊接 ?? ? 2024-05-20
> HastelloyB3 ?? ? 2024-05-17
> MonelK500機(jī)械強(qiáng)度對(duì)比Mo ?? ? 2024-05-17